N2O4中的π键

N2O4中是两个3c-4eπ键，还是一个6c-8eπ键啊？我听说有篇材料说N-N键键长接近单键键长，有没有这么回事啊？

π6，8。无机化学(南京师范大学、北京师范大学版)下册写了，存在π6，8，我刚刚有书，查了一下。但是这个离域π键有点特殊，类似于草酸根离子C2O4 2-。

在经典理论中，这东西没法写出含N=N的共振式，所以有人认为不存在重叠，事实上，根据量子化学计算可知，这是因为在占有电荷的分子轨道中，4个π轨道在两个N间正负、正负交替重叠、成键与反成键相互抵消所致，虽然有大π键，但没有形成净的π键效应。再由于O电负性较高，N上部分电荷少，影响N-N键级。所以N2O4分子中，N-N键级的确跟单键差不多。

有资料表明， N2O4分子中存在π 6，8

尽管N-N键长 175pm ,而N-O键长113pm ,

二者相差有点大，还是会形成6中心8电子的离域π键。

N采取sp2 杂化，形成5个西格玛键，1个π6，8 键

因为π键的形成是要互相平行的轨道能有效重叠，这里面两边的NO2离得太远，无法有效成键

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