一瓶澄清透明的溶液，可能含有下列离子中的几种：和Cl-．对此溶液进行如下实验：①将原溶液滴到蓝色石蕊试纸上，试纸呈红色．②将少量原溶液浓缩后再加入铜片和浓硫酸共热，有

一瓶澄清透明的溶液，可能含有下列离子中的几种：和Cl-．对此溶液进行如下实验：
①将原溶液滴到蓝色石蕊试纸上，试纸呈红色．②将少量原溶液浓缩后再加入铜片和浓硫酸共热，有红棕色气体生成．③取少量原溶液，加入用硝酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀．④另将③中的沉淀过滤出来，向滤液中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀．⑤取少量原溶液，逐滴加入氢氧化钠溶液至过量，先看到生成沉淀，随之该沉淀部分溶解，并呈红褐色．
根据上述实验现象推断：
（1）溶液中肯定存在的离子有______．
（2）溶液中肯定不存在的离子有______．
（3）溶液中不能确定是否存在的离子有______．
（4）对上述实验操作如何改进，才能确定（3）中的离子是否存在：______．

解：①溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸呈红色，说明溶液呈酸性，则一定不会存在HCO3-；
②取部分溶液浓缩后加入铜片和浓硫酸共热，有红棕色气体生成，该气体为NO2，说明溶液中含有NO3-，在酸性条件下具有氧化性，则具有还原性的Fe2+不存在；
③取少量溶液，加入硝酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀，该沉淀只能是BaSO4，说明溶液中含有SO42-，则一定不存在Ba2+；
④将③中的沉淀滤出，滤液中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀，该沉淀是AgCl，因在（3）操作中加入氯化钡，不能证明原溶液中含有C1-；
⑤另取部分溶液，逐滴加入稀NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐转变为碱性，在滴加过程先看到生成沉淀，随之沉淀部分溶解，并呈红褐色，说明原溶液中含有Fe3+、Al3+；
由于该实验没有涉及到?NH4+离子的性质，则不能证明NH4+离子是否存在，所以原溶液中肯定存在的离子有Fe3+、NO3-、Al3+、SO42-，肯定不存在的离子有?HCO3-、Ba2+、Fe2+，不能确定的离子有NH4+、C1-，
（1）由上述分析可知，原溶液中肯定存在的离子有Fe3+、NO3-、Al3+、SO42-，故

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