1 粘度法测定聚合物分子量式相对方法吗？为什么？查k，值时应注意什么

1 粘度法测定聚合物分子量式相对方法吗？为什么？查k，值时应注意什么

粘度是指液体对流动所表现的阻力，这种阻力反抗液体中相邻部分的相对移动，可看作由液体内部分子间的内摩擦而产生。
根据飞秒检测长期的测试实践发现相距为 ds 的两液层以不同速率（v 和 dv）移动时，产生的流速梯度为 dv / ds。建立平稳流动时，维持一定流速所需要的力 f’与液层接触面积 A 以及流速梯度 dv / ds 成正比：
f ’= η • A • dv / ds
高分子溶液的增比粘度一般随浓度的增加而增加。为了便于比较，将单位浓度下所显示出的增比粘度称为比浓粘度 η sp /c。而将ln η r /c 称为比浓对数粘度。增比浓度与相对粘度均为无因次量。
为消除高聚物分子之间的内摩擦效应，将溶液无限稀释，这时溶液所呈现的粘度行为基本上反映了高聚物分子与溶剂分子之间的内摩擦，这时的粘度称为特性粘度 [η]：

特性粘度与浓度无关，实验证明，在聚合物、溶剂、温度三者确定后，特性粘度的数值只与高聚物平均相对分子质量有关，它们之间的半经验关系式为：

式中的 K 为比例系数，α 是与分子形状有关的经验常数。这两个参数都与温度、聚合物和溶剂性质有关，在一定范围内与相对分子质量无关。
增比粘度与特性粘度之间的经验关系为：
η sp /c = [η] + K1•[η]2 • c
而比浓对数粘度与特性粘度之间的关系也有类似的表述：
ln η r /c = [η] + β •[η]2 • c
因此将增比粘度与溶液浓度之间的关系及比浓对数粘度与浓度之间的关系描绘与坐标系中时，两个关系均为直线，而且截距均为特性粘度。
求出特性粘度后，就可以用前述半经验关系式求出高聚物的平均相对分子质量。

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