有关分子结构的原理解释ocl2分子和clo2分子的键长和键角

有关分子结构的原理解释ocl2分子和clo2分子的键长和键角

ocl2键长小于clo2键长 ocl2键角111.0° clo2键角110.5°
一般键长越短，则键角越大，因此解释了键长变化也就说明了键角的变化了。而影响键长的又是键能，显然ClO2与OCl2中，前者是Cl=O双键，后者是Cl-O单键，键能是双键大于单键，所以也就比较短。

Cl2O是次氯酸的酸酐，其结构和H2O类似，Cl是sp3杂化的；
而ClO2中，Cl为sp2杂化，2个sp2杂化轨道用于和O形成σ键，而有一对孤对电子填入另一个sp2杂化轨道；剩下的一个空p轨道被剩余的一个单电子占据，并且和O的孤对电子共轭，形成π(3,5)的离域键。这可以从ClO2不能二聚推测出来，该分子带有未成对电子，本该像NO2那样容易二聚，但事实上却并非如此，可见单电子应参与共轭。
sp2杂化，显然键角大而键长短。键角自然不用解释，键长可从两方面解释，sp2的s成分比sp3多，电子云离核近故键长短，而且ClO2中有离域键形成，键级较高，而Cl2O则是典型的Cl-O单键（键级是1）。

除了双键的影响外，ClO2的中心原子Cl比OCl2的中心原子O多一个单电子，故排斥力会变大
另外Cl具有空的d轨道，O上的孤对电子填充到Cl的空轨道中，形成反馈键，电子云密度增大，键长变短，斥力变大

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