什么叫配位聚合物？

什么叫配位聚合物？

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配位化合物是一种在路易斯酸碱反应中，中性分子或阴离子（称为配体）与金属原子（或离子）通过配位键而形成的产物。

配位聚合物一般是指通过配位方法合成的聚合物吧~ 仅供参考

1. 什么是配位聚合？ 是指烯类单体的碳－碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化，随后单体分子相继插入过渡金属－碳键中进行链增长的过程。 链增长反应可表示如下： 链增长过程的本质是单体对增长链端络合物的插入反应 2. 配位聚合的特点 单体首先在过渡金属上配位形成络合物 证据：乙烯和pt、pd生成络合物后仍可分离 制得了4-甲基-1-戊烯－vcl3的络合物 反应是阴离子性质 间接证据： -烯烃的聚合速率随双键上烷基的增大而降低 直接证据： 用标记元素的终止剂终止增长链 得到的聚合物无14c放射性，表明加上的是h＋，而链端是阴离子，因此，配位聚合属于配位阴离子聚合 增长反应是经过四元环的插入过程 插入反应包括两个同时进行的化学过程： 单体的插入反应有两种可能的途径 > 一级插入 不带取代基的一端带负电荷，与过渡金属相连接，称为一级插入 > 二级插入 带有取代基一端带负电荷并与反离子相连，称为二级插入 两种插入所形成的聚合物的结构完全相同，但研究发现：丙烯的全同聚合是一级插入，丙烯的间同聚合却为二级插入。 几种聚合名称含义的区别 > 配位聚合、络合聚合 在含意上是一样的，可互用。一般认为，配位比络合表达的意义更明确，配位聚合的结果：可以形成有规立构聚合物；也可以是无规聚合物。 > 定向聚合、有规立构聚合 这两者是同意语，是以产物的结构定义的，都是指以形成有规立构聚合物为主的聚合过程。 乙丙橡胶的制备采用z－n催化剂，属配位聚合， 但结构是无规的，不是定向聚合。 3. 配位聚合引发剂与单体 引发剂和单体类型 -烯烃 有规立构聚合 ziegler-natta引发剂 < 二烯烃 > 有规立构聚合 环烯烃 -烯丙基镍型引发剂：专供丁二烯的顺、反1,4聚合 烷基锂引发剂（均相）< 极性单体 二烯烃 有规立构聚合 引发剂的相态和单体的极性 非均相引发剂，立构规整化能力强 < 极性单体: 失活 -烯烃：全同 均相引发剂，立构规整化能力弱 < 极性单体: 全同 -烯烃：无规 配位引发剂的作用 提供引发聚合的活性种 提供独特的配位能力 主要是引发剂中过渡金属反离子，与单体和增长链配位，促使单体分子按照一定的构型进入增长链。 即单体通过配位而“ 定位”，引发剂起着连续定向的模型作用。 一般说来，配位阴离子聚合的立构规整化能力取决于： 引发剂的类型 特定的组合与配比 单体种类 聚合条件

在配位化合物中Lewis酸被称为形成体（或中心离子），Lewis碱被称为配体，往往这样定义配位化合物：形成体与一定数目的配体以配位键按一定的空间构型结合形成的离子或分子。这些离子或分子被称为配位个体

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