相律中浓度限制条件的确定

相律中浓度限制条件的确定

相律是吉布斯根据热力学原理导出的相平衡基本定律 ,是描述相平衡系统中相数、独立组分数和自由度数之间关系的公式 ,其中独立组分数的概念尤为重要 .系统的独立组分数
(C)由系统的物种数(S)、独立化学反应数 (R)、独立浓度限制条件数(R′)来确定 :C =S -R -R。
独立组分数C
定义：在平衡体系所处的条件下,能够确保各相组成所需的最少独立物种数称为独立组分数,简称组分数.
它的数值等于体系中所有物种数S,减去体系中独立的化学平衡数R,再减去各物种间的浓度限制条件R'.
其中物种数S,就是指体系中有多少种物质,这个易于理解.
化学平衡数R,是指体系中化学平衡的个数,存在多少个化学平衡即为多少.
各物种间浓度的限制条件（即独立限制条件数）R',是指外界条件下限制并影响物种浓度的条件(或浓度关系).
举个例子,如果平衡体系处于密闭环境,不与外界发生物质交换,那该体系达到平衡时,不同物质的浓度必定存在某种关系（相等或有比例）,那这种“关系”就是一个限制条件,即R’=1.
这只是针对一个平衡而言（一个方程式）.
具体到物化题目,我觉得易于看出此限定条件,如“密闭容器内,抽真空,烧杯中~”等；“任意的”或不提任何其他条件,一般就无R'.

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