某无色溶液中可能含有①Na+、②Ba2+、③Cl-、④Br-、⑤SO32-、⑥SO42-离子中的若干种，依次进行下列实验

某无色溶液中可能含有①Na+、②Ba2+、③Cl-、④Br-、⑤SO32-、⑥SO42-离子中的若干种，依次进行下列实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下．

步骤 操作 现象
（1） 用pH试纸检验 溶液的pH大于7
（2） 向溶液中滴加氯水，再加入CCl4振荡，静置 CCl4层呈橙色
（3） 向所得水溶液中加入Ba（NO3）2溶液和稀HNO3 有白色沉淀产生
（4） 过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀HNO3 有白色沉淀产生 下列结论正确的是（　　）

A．肯定含有的离子是①④⑤
B．肯定没有的离子是②
C．不能确定的离子是①③⑤
D．不能确定的离子是③⑤⑥

（1）用pH试纸检验溶液的pH大于7，说明溶液呈碱性，应含有弱酸的酸根离子，该离子只能为SO32-，则溶液中一定不存在Ba2+，因二者能生成沉淀而不能大量共存，
一定含有Na+，根据溶液呈电中性原则，阳离子只有Na+；
（2）向溶液中滴加氯水，再加入CCl4振荡，静置CCl4层呈橙色，说明溶液中含有Br-；
（3）向所得水溶液中加入Ba（NO3）2溶液和稀HNO3有白色沉淀产生，该沉淀为BaSO4，但不能确定是否含有SO42-，因SO32-可被硝酸氧化生成SO42-；
（4）过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀HNO3有白色沉淀产生，该沉淀为AgCl，但不能确定溶液中是否含有Cl-，因所加氯水中含有Cl-．
由以上分析可知，溶液中一定含有的离子为①④⑤，可能含有的离子为③⑥，一定不存在的是②．
故选AB．

选d。分析如下： 根据第一步，可知溶液是碱性的，只有⑤能水解显碱性；②和⑤不共存，所以不存在②；而溶液中必然存在阳离子，所以肯定有①； 根据第二步，由于ccl4层呈橙色，说明萃取出了br2，而br2的来源只能是br-， 所以可知溶液中含有br-，即溶液中肯定有④； 根据第三步，可知进行第二步实验后的溶液中含有so4 2-， 由于过量的氯水可将so3 2-氧化成so4 2-，因此不能确定溶液中的so4 2-是经由反应得来还是原本就存在； 根据第四步，可知第三步之后的溶液中含有cl-，但不能确定是原本就有还是从第二步得来的，所以不能确定是否有③。 根据分析，可知肯定含有④⑤，肯定没有②，③⑥完全不确定。 所以选项中正确的是d。

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